Definição de energia de dissociação de títulos

A energia de dissociação de títulos é definida como a quantidade de energia necessário para fraturar homoliticamente um produto químico vinculo. Uma fratura homolítica geralmente produz espécies radicais. A notação abreviada para essa energia é BDE, D₀ou DH °. A energia de dissociação de ligações é frequentemente usada como uma medida da força de uma ligação química e para comparar ligações diferentes. Observe que a mudança de entalpia depende da temperatura. As unidades típicas de energia de dissociação da ligação são kJ / mol ou kcal / mol. A energia de dissociação de ligação pode ser medida experimentalmente usando espectrometria, calorimetriae métodos eletroquímicos.

Principais tópicos: Energia de dissociação de títulos

A energia de dissociação de títulos é apenas igual à energia de títulos para moléculas diatômicas. Isso ocorre porque a energia de dissociação da ligação é a energia de uma única ligação química, enquanto a energia da ligação é o valor médio para todas as energias de dissociação de todas as ligações de um determinado tipo dentro de um molécula.

Por exemplo, considere remover sucessivos átomos de hidrogênio de uma molécula de metano. A primeira energia de dissociação da ligação é de 105 kcal / mol, a segunda é de 110 kcal / mol, a terceira é de 101 kcal / mol e a final é de 81 kcal / mol. Portanto, a energia da ligação é a média das energias de dissociação da ligação, ou 99 kcal / mol. De fato, a energia da ligação não é igual à energia de dissociação da ligação para nenhuma das ligações C-H na molécula de metano!

A partir da energia de dissociação de ligações, é possível determinar quais ligações químicas são mais fortes e quais são mais fracas. A ligação química mais forte é a ligação Si-F. A energia de dissociação da ligação para F3Si-F é 166 kcal / mol, enquanto a energia de dissociação da ligação para H₃Si-F é 152 kcal / mol. A razão pela qual se acredita que a ligação Si-F é tão forte é porque existe uma eletro-negatividade diferença entre os dois átomos.

A ligação carbono-carbono no acetileno também possui uma alta energia de dissociação de 160 kcal / mol. A ligação mais forte em um composto neutro é 257 kcal / mol em monóxido de carbono.

Não há energia de dissociação de ligação mais fraca em particular, porque ligações covalentes fracas realmente têm energia comparável à de forças intermoleculares. De um modo geral, as ligações químicas mais fracas são aquelas entre gases nobres e fragmentos de metais de transição. A menor energia de dissociação de ligação medida é entre átomos no dímero de hélio, He₂. O dímero é mantido junto pelo força de van der Waals e tem uma energia de dissociação de ligação de 0,021 kcal / mol.

Às vezes, os termos "energia de dissociação de ligação" e "entalpia de dissociação de ligação" são usados ​​de forma intercambiável. No entanto, os dois não são necessariamente os mesmos. A energia de dissociação da ligação é a mudança de entalpia a 0 K. A entalpia de dissociação de ligação, às vezes chamada simplesmente de entalpia de ligação, é a alteração de entalpia a 298 K.

A energia de dissociação de títulos é favorecida para trabalhos teóricos, modelos e cálculos. A entalpia de ligação é usada para a termoquímica. Observe que na maioria das vezes os valores nas duas temperaturas não são significativamente diferentes. Portanto, mesmo que a entalpia dependa das temperaturas, ignorar o efeito geralmente não causa grande impacto nos cálculos.

A definição de energia de dissociação de ligação é para ligações quebradas homoliticamente. Isso se refere a uma quebra simétrica em uma ligação química. No entanto, as ligações podem quebrar assimétrica ou heteroliticamente. Na fase gasosa, a energia liberada para uma quebra heterolítica é maior do que para a homólise. Se houver um solvente, o valor da energia cai drasticamente.

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