A regra do octeto é uma teoria de ligação usada para prever a estrutura molecular de moléculas ligadas covalentemente. De acordo com a regra, os átomos procuram ter oito elétrons em suas camadas externas - ou valência -. Cada átomo compartilhará, ganhará ou perderá elétrons para preencher essas camadas externas de elétrons com exatamente oito elétrons. Para muitos elementos, essa regra funciona e é uma maneira rápida e simples de prever a estrutura molecular de uma molécula.
Enquanto as estruturas de pontos de elétrons de Lewis ajudam a determinar a ligação na maioria dos compostos, existem três exceções: moléculas nas quais os átomos têm menos de oito elétrons (cloreto de boro e blocos s e p mais leves elementos); moléculas nas quais os átomos têm mais de oito elétrons (hexafluoreto de enxofre e elementos além do período 3); e moléculas com um número ímpar de elétrons (NO.)
Hidrogênio, berílio e boro tem muito poucos elétrons para formar um octeto. O hidrogênio possui apenas um elétron de valência e apenas um local para formar uma ligação com outro átomo. O berílio possui apenas
dois átomos de valênciae pode formar apenas ligações de pares de elétrons em dois locais. O boro possui três elétrons de valência. As duas moléculas retratado nesta foto mostra o berílio central e átomos de boro com menos de oito elétrons de valência.As moléculas, onde alguns átomos têm menos de oito elétrons, são chamadas de deficientes em elétrons.
Os elementos em períodos superiores ao período 3 na tabela periódica têm uma d orbital disponível com a mesma energia número quântico. Átomos nesses períodos podem seguir a regra do octeto, mas há condições em que eles podem expandir suas conchas de valência para acomodar mais de oito elétrons.
Enxofre e fósforo são exemplos comuns desse comportamento. O enxofre pode seguir a regra do octeto como na molécula SF2. Cada átomo é cercado por oito elétrons. É possível excitar o átomo de enxofre o suficiente para empurrar átomos de valência para dentro do d orbital para permitir moléculas como SF4 e SF6. O átomo de enxofre em SF4 possui 10 elétrons de valência e 12 elétrons de valência em SF6.
Moléculas mais estáveis e íons complexos contém pares de elétrons. Existe uma classe de compostos em que os elétrons de valência contêm um número ímpar de elétrons no camada de valência. Essas moléculas são conhecidas como radicais livres. Radicais livres conter pelo menos um elétron não emparelhado em sua camada de valência. Em geral, moléculas com um número ímpar de elétrons tendem a ser radicais livres.
Óxido de nitrogênio (IV) (NO2) é um exemplo bem conhecido. Observe o elétron solitário no átomo de nitrogênio na estrutura de Lewis. O oxigênio é outro exemplo interessante. Moléculas de oxigênio molecular podem ter dois elétrons únicos não emparelhados. Compostos como esses são conhecidos como birradicais.